【炭黑產業網】7月22日消息,在橡膠工業領域,沉淀法白炭黑作為關鍵的補強填料,其各項性能指標對橡膠耐磨性有著直接或間接的重要影響。這些指標通過作用于與橡膠基質的界面、橡膠的分散性以及力學性能等多個方面,進而左右橡膠的耐磨表現。以下將深入剖析各關鍵指標對橡膠耐磨性的影響機制。
比表面積(BET):補強與分散的微妙平衡
比表面積堪稱白炭黑的核心指標之一,它直觀地反映了白炭黑與橡膠的接觸面積大小以及補強能力的強弱,對橡膠耐磨性的影響不容小覷。在一定范圍內,當比表面積增大,例如從100㎡/g提升至200㎡/g時,白炭黑與橡膠基質的界面接觸面積顯著增加。此時,憑借“錨定效應”,界面結合力得到增強,橡膠的抗變形能力和補強效果也隨之提升。具體表現為橡膠的硬度、拉伸強度、撕裂強度均有所提高,在磨損過程中,橡膠不易因局部應力過大而出現材料脫落,耐磨性得到顯著增強。然而,若比表面積過大,超過250㎡/g時,白炭黑粒子間的范德華力和氫鍵作用會增強,導致粒子容易團聚,尤其是在未經過表面處理的情況下。團聚體的形成會使白炭黑在橡膠中的分散性急劇下降,在橡膠中形成“應力集中點”。在磨損過程中,這些“應力集中點”會優先從周圍發生斷裂,進而使橡膠的耐磨性下降。因此,存在一個最佳比表面積范圍,通常在150 - 220㎡/g之間(具體數值因橡膠種類而異),在這個范圍內,白炭黑的分散性和補強效果能夠達到平衡,從而使橡膠的耐磨性達到最優。
粒徑與粒徑分布:小而均勻更利于耐磨
白炭黑的原始粒徑(或聚集體粒徑)以及粒徑分布情況,會通過影響其在橡膠中的分散均勻性和界面作用,間接對橡膠的耐磨性產生影響。從粒徑大小來看,粒徑越小,通常與比表面積呈正相關關系,補強效果也就越強,原理與比表面積的影響類似。但當粒徑過小,例如原始粒徑小于10nm時,粒子間的團聚能會顯著提高,分散難度大幅增加。這會導致橡膠中出現局部缺陷,從而降低橡膠的耐磨性。在粒徑分布方面,粒徑分布窄的白炭黑在橡膠中能夠更均勻地分散,可以避免因大顆粒(或團聚體)形成的“薄弱點”。如果粒徑分布過寬,例如同時存在10nm和100nm以上的粒子,大顆粒就會成為磨損的起點,在磨損過程中優先被磨除,進而導致橡膠的耐磨性下降。所以,小粒徑(與最佳比表面積相匹配)且分布窄的白炭黑,更有利于提升橡膠的耐磨性。
結構度(DBP吸油量):構建致密網絡提升耐磨
結構度反映了白炭黑聚集體的枝狀復雜程度,通常通過DBP吸油量來表征,DBP吸油量值越高,結構度就越高,這一指標會影響橡膠的網絡結構和抗變形能力。結構度高的白炭黑,其聚集體呈三維枝狀結構,在橡膠中能夠形成更致密的“骨架網絡”。這種網絡結構可以增強橡膠的彈性和抗壓縮變形能力。在磨損過程中,它能夠緩沖外力沖擊,減少材料因反復形變而產生的疲勞磨損,從而提升橡膠的耐磨性。不過,如果結構度過高,當DBP吸油量大于300mL/100g時,白炭黑聚集體間容易纏結,導致橡膠在混煉時門尼粘度急劇上升,加工流動性變差,分散不均勻。局部結構過密的區域會因應力集中而加速磨損,反而降低橡膠的耐磨性。據炭黑產業網了解,中等結構度(DBP吸油量在200 - 250mL/100g)更適合平衡加工性和耐磨性。
表面羥基含量(Si - OH):相容性與界面結合的關鍵
白炭黑表面的硅羥基(Si - OH)是影響其與橡膠相容性的關鍵因素,會通過界面結合力間接影響橡膠的耐磨性。在未經過處理時,如果羥基含量過高,例如大于5個/nm2,粒子間容易通過氫鍵形成硬團聚,導致分散性變差。同時,羥基與橡膠分子(橡膠多為非極性)的相容性較差,界面結合力弱,在磨損時白炭黑容易從橡膠中脫落,從而使橡膠的耐磨性下降。而經過硅烷偶聯劑(如Si69)處理后,偶聯劑會與羥基發生反應,減少粒子間的團聚,同時引入與橡膠相容的基團(如硫醇基),增強界面結合力。此時,白炭黑與橡膠形成“化學錨定”,應力傳遞均勻,在磨損時不易發生界面剝離,橡膠的耐磨性得到顯著提升。因此,羥基含量需要適中,保持在3 - 5個/nm2,并且需要配合硅烷偶聯劑處理,才能最大化界面結合,提升橡膠的耐磨性。
pH值:影響硫化體系與耐磨性
白炭黑的pH值(通常在6.0 - 8.0之間)主要通過影響橡膠的硫化體系,間接對橡膠的耐磨性產生影響。如果酸性過強,pH值小于6.0,會抑制硫化促進劑的活性,延緩硫化速度,甚至導致硫化不完全,使橡膠的交聯密度不足。低交聯密度的橡膠力學性能(如拉伸強度、硬度)會下降,在磨損時容易發生塑性變形和材料流失,耐磨性變差。相反,如果堿性過強,pH值大于8.0,可能會加速硫化(尤其對噻唑類促進劑),導致硫化前期過快,交聯不均勻,出現局部過交聯或欠交聯的情況。過交聯區域容易脆化,欠交聯區域強度低,這些都會降低橡膠的耐磨性。所以,中性至弱酸性(pH值在5.0 - 7.0)更有利于硫化均勻性,保障橡膠的力學性能,從而提升橡膠的耐磨性。
雜質含量:嚴格控制以保障耐磨
白炭黑中的雜質(如Fe3?、Ca2?、Mg2?等金屬離子,或未反應的鹽類)會通過破壞橡膠結構或影響硫化過程,降低橡膠的耐磨性。金屬離子方面,Fe3?等過渡金屬離子是橡膠氧化老化的催化劑,會加速橡膠分子鏈的斷裂,導致材料的力學性能隨時間衰減,耐磨性下降。Ca2?、Mg2?可能與橡膠中的硫化劑反應,干擾硫化過程,降低橡膠的交聯密度。可溶性鹽方面,雜質鹽類(如Na?SO?)含量過高會提高白炭黑的吸濕性,導致橡膠在加工時產生氣泡,形成內部缺陷。在磨損過程中,這些缺陷處會優先被破壞,從而降低橡膠的耐磨性。因此,雜質含量需要嚴格控制,例如Fe3?含量應小于1000ppm,以減少對橡膠性能的負面影響。
總體而言,沉淀法白炭黑對橡膠耐磨性的影響是多指標協同作用的結果。比表面積和粒徑決定了白炭黑的基礎補強能力,結構度影響橡膠網絡的穩定性,表面羥基和pH值調控界面結合與硫化均勻性,雜質則通過破壞橡膠結構降低性能。在實際應用中,需要根據橡膠的種類(如輪胎胎面膠、密封膠等)優化各指標的組合。例如,輪胎胎面膠通常選擇高比表面積、中結構度、低雜質的白炭黑,并配合硅烷偶聯劑,以實現耐磨性的最大化。